Lo sviluppo di nuovi processi chimici che coniughino efficienza, costi ridotti, e rispetto dell' ambiente e' indispensabile per lo sviluppo sostenibile di una societa' moderna. Il presente progetto di ricerca ha come obiettivo lo sviluppo di nuovi metodi di sintesi di prodotti organici complessi condotti in condizioni rispettose per l' ambiente, che possono prevedere per esempio di condurre reazioni in assenza di solvente e/o di catalizzatori a base di metalli tossici e costosi.
Riduzioni enantioselettive di chetoimmine con triclorosilano catalizzate da basi di Lewis chirali.
La riduzione stereoselettiva del doppio legame C=N di una chetoimmina e' un risultato di grande interesse sia a livello accademico, che a livello industriale. Attualmente tale obiettivo viene raggiunto in modo efficiente solo utilizzando catalizzatori chirali a base di metalli di transizione costosi e tossici come rodio ed iridio, nonche' operando in presenza di idrogeno ad alte pressioni, quindi in condizioni potenzialmente pericolose. Una valida alternativa a questo tipo di processi e' offerta dalla catalisi organica, ed in particolare dall' utilzzo di basi di Lewis chirali quali catalizzatori in combinazione con triclorosilano come agente riducente. Sulla base di esperienze precedenti (oggetto del deposito di un brevetto europeo da parte di alcuni partecipanti a questo progetto) ci proponiamo di sintetizzare una serie di bisammidi ottenute semplicemente dall' acido picolinico e da alcune diammine enantiopure commerciali, e di testarle come catalizzatori nella riduzione di chetoimmine con triclorosilano. In particolare si metteranno a punto le condizioni di reazione operando sull' N-fenilimmina dell' acetofenone, per passare poi ad applicare i migliori catalizzatori e le condizioni operative piu' convenienti ad alcune reazioni industrialmente rilevanti come la riduzione di un precursore dell' erbicida Metolachlor e di alcune diidrochinoline a dare prodotti molto rilevanti nell' industria farmaceutica.
Catalisi per trasferimento di fase.
La catalisi per trasferimento di fase consente di realizzare sintesi organiche promosse da anioni in condizioni blande in molti casi evitando l'uso di solventi o, comunque, impiegando una vasta gamma di solventi organici poco polari, facilmente disponibili e riciclabili. Per questo rappresenta una tecnologia innovativa per la realizzazione di processi chimici industriali a basso impatto ambientale. Ci proponiamo di sintetizzare tetraidrochinossaline 2-sostituite, molecole di grande interesse in campo farmacologico, e morfoline sostituite enantiomericamente pure, composti di interesse industriale e utilizzabili come ausiliari chirali e leganti. Lo stadio cruciale delle due procedure sintetiche prevede la reazione di apertura di un epossido con un opportuno nucleofilo azotato in condizioni di catalisi per trasferimento di fase solido-liquido, in assenza di solvente organico.
Riduzioni enantioselettive di chetoimmine con triclorosilano catalizzate da basi di Lewis chirali.
La riduzione stereoselettiva del doppio legame C=N di una chetoimmina e' un risultato di grande interesse sia a livello accademico, che a livello industriale. Attualmente tale obiettivo viene raggiunto in modo efficiente solo utilizzando catalizzatori chirali a base di metalli di transizione costosi e tossici come rodio ed iridio, nonche' operando in presenza di idrogeno ad alte pressioni, quindi in condizioni potenzialmente pericolose. Una valida alternativa a questo tipo di processi e' offerta dalla catalisi organica, ed in particolare dall' utilzzo di basi di Lewis chirali quali catalizzatori in combinazione con triclorosilano come agente riducente. Sulla base di esperienze precedenti (oggetto del deposito di un brevetto europeo da parte di alcuni partecipanti a questo progetto) ci proponiamo di sintetizzare una serie di bisammidi ottenute semplicemente dall' acido picolinico e da alcune diammine enantiopure commerciali, e di testarle come catalizzatori nella riduzione di chetoimmine con triclorosilano. In particolare si metteranno a punto le condizioni di reazione operando sull' N-fenilimmina dell' acetofenone, per passare poi ad applicare i migliori catalizzatori e le condizioni operative piu' convenienti ad alcune reazioni industrialmente rilevanti come la riduzione di un precursore dell' erbicida Metolachlor e di alcune diidrochinoline a dare prodotti molto rilevanti nell' industria farmaceutica.
Catalisi per trasferimento di fase.
La catalisi per trasferimento di fase consente di realizzare sintesi organiche promosse da anioni in condizioni blande in molti casi evitando l'uso di solventi o, comunque, impiegando una vasta gamma di solventi organici poco polari, facilmente disponibili e riciclabili. Per questo rappresenta una tecnologia innovativa per la realizzazione di processi chimici industriali a basso impatto ambientale. Ci proponiamo di sintetizzare tetraidrochinossaline 2-sostituite, molecole di grande interesse in campo farmacologico, e morfoline sostituite enantiomericamente pure, composti di interesse industriale e utilizzabili come ausiliari chirali e leganti. Lo stadio cruciale delle due procedure sintetiche prevede la reazione di apertura di un epossido con un opportuno nucleofilo azotato in condizioni di catalisi per trasferimento di fase solido-liquido, in assenza di solvente organico.