Da tempo il nostro gruppo di ricerca si interessa della sintesi e della reattività di sistemi ammidinici, sistemi di grande utilità nella sintesi eterociclica. L¿attuale progetto di ricerca avrà i seguenti obiettivi:
i) per ampliare la gamma di ammidine utilizzabili per la sintesi eterociclica, intendiamo studiare la reazione di alchilazione, mediante reazione di Mitsunobu, all¿azoto ammidinico di ammidine sostituite in modo asimmetrico, per valutare la diversa reattività dei due azoti. Un particolare interesse possono avere le ammidine ottenute da esteri di amminoacidi naturali che portano ad ammidine asimmetriche recanti un gruppo funzionale carbossilico, particolarmente reattivo nelle ciclizzazioni intramolecolari. Studiata la reazione di alchilazione, si potrà scegliere un opportuno alchilante capace di reagire con la funzione carbossilica; ii) partendo dai buoni risultati ottenuti con le ammidine del triaceticolattone intendiamo approfondire le loro potenzialità sintetiche. E¿ noto che l'inserimento di funzionalizzazioni sul nucleo 2-piranonico ne modifica la reattività ai nucleofili. Ci proponiamo di studiare la reattività di acetammidine sostituite all'azoto imminico con il residuo 3-nitro-2-piranonico nei confronti di ammine primarie, con lo scopo di ottenere analoghi di nucleosidi naturali a struttura pirimidinica, recanti al C-4 un sistema coniugato in grado di formare legami ad idrogeno con proteine ed acidi nucleici; iii) i 3-amminoisotiazoli S,S-diossidi, da tempo oggetto dei nostri studi, possono essere considerati N-solfonilammidine cicliche . Obiettivo di questa parte del progetto è lo studio della loro reattività in reazioni di cicloaddizione di Diels-Alder e 1,3-dipolari, con lo scopo di realizzare sistemi policiclici di notevole interesse; iv) ci dedicheremo inoltre al completamento di studi teorici già precedentemente iniziati su 4-dialchilammino-2-nitrometilpiridine che hanno evidenziato un interessante fenomeno di tautomeria.
i) per ampliare la gamma di ammidine utilizzabili per la sintesi eterociclica, intendiamo studiare la reazione di alchilazione, mediante reazione di Mitsunobu, all¿azoto ammidinico di ammidine sostituite in modo asimmetrico, per valutare la diversa reattività dei due azoti. Un particolare interesse possono avere le ammidine ottenute da esteri di amminoacidi naturali che portano ad ammidine asimmetriche recanti un gruppo funzionale carbossilico, particolarmente reattivo nelle ciclizzazioni intramolecolari. Studiata la reazione di alchilazione, si potrà scegliere un opportuno alchilante capace di reagire con la funzione carbossilica; ii) partendo dai buoni risultati ottenuti con le ammidine del triaceticolattone intendiamo approfondire le loro potenzialità sintetiche. E¿ noto che l'inserimento di funzionalizzazioni sul nucleo 2-piranonico ne modifica la reattività ai nucleofili. Ci proponiamo di studiare la reattività di acetammidine sostituite all'azoto imminico con il residuo 3-nitro-2-piranonico nei confronti di ammine primarie, con lo scopo di ottenere analoghi di nucleosidi naturali a struttura pirimidinica, recanti al C-4 un sistema coniugato in grado di formare legami ad idrogeno con proteine ed acidi nucleici; iii) i 3-amminoisotiazoli S,S-diossidi, da tempo oggetto dei nostri studi, possono essere considerati N-solfonilammidine cicliche . Obiettivo di questa parte del progetto è lo studio della loro reattività in reazioni di cicloaddizione di Diels-Alder e 1,3-dipolari, con lo scopo di realizzare sistemi policiclici di notevole interesse; iv) ci dedicheremo inoltre al completamento di studi teorici già precedentemente iniziati su 4-dialchilammino-2-nitrometilpiridine che hanno evidenziato un interessante fenomeno di tautomeria.